Genom makens upphöjning till seniorhertig av Kraków kom Anna att från 1238 även vara storhertiginna över makens underlydande territorier i södra Polen. Makens regeringstid blev dock kort på grund av mongolernas invasion av Polen, där han stupade. Anna identifierade sin döde makes lik efter slaget vid Legnica 1241 genom hans ovanliga sjätte tå. Det finns spekulationer om att hon agerade regent av hertigdömet Schlesien för sin son Boleslav II av Legnica och hans yngre bröder efter makens död, men detta är inte bekräftat; det finns dock ett bevarat sigill från 1242 med hennes namn som använts till officiella dokument. Hertigdömet kom sedermera att delas mellan bröderna, så att hertigdömet Legnica behölls av Boleslav medan återstoden bildade hertigdömet Wrocław under bröderna. Anna grundade flera kloster; år 1253 grundade hon ett sjukhus, och 1257 inbjöd hon klarissornas orden till Wrocław .
